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Oxidative Addition an Gold(I)
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Cadge, Bower und Russell untersuchen den Mechanismus der oxidativen Addition von Aryliodiden an kationische Gold(I)bipyridinkomplexe theoretisch und experimentell. Nach DFT-Rechnungen ist die Reaktion schwach endotherm (zirka 4,3 kcal·mol –1 ) und hat eine Aktivierungsbarriere von 24,8 bis 27,7 kcal·mol –1 . Der Übergangszustand mit einem verzerrt tetraedrischen ipso-C-Atom ähnelt dem σ-Komplex einer elektrophilen Substitution. Wie 19 F-NMR-Experimente zeigen, beschleunigen elektronenliefernde Substituenten am Aryliodid und elektronenziehende am Bipyridinliganden die Reaktion. Diese Trends sind umgekehrt zu denen der entsprechenden Palladiumk...
