Meldung
Nitroaromaten statt Ozon in oxidativen Olefinspaltungen
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Photoangeregte Nitroaromaten (2) gehen mit vielen elektronisch verschiedenen Olefinen (1) eine Radikaladdition mit sofort folgender 1,5-Diradikalkupplung zu intermediären 1,3,2-Dioxazolidinen ein. Diese sind als Stickstoffanaloga der Primärozonide in der klassischen Ozonolyse von Alkenen aufzufassen. Sie sind thermodynamisch stabiler als Alkene, spalten aber unter hydrolytischen Bedingungen ebenfalls in einer Retro-[3+2]-Cycloaddition zu den Carbonylverbindungen (3) und dem aus (2) resultierenden Arylhydroxylamin, das mit Harnstoff oder N-Phenylmaleinimid aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Elektronenreiche Olefine reagieren selektiv in G...
