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Mit Wasser radikalisch hydrieren
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Mit H 2 O als Wasserstoffquelle hat die Studer-Gruppe nicht aktivierte Olefine (1) zu Kohlenwasserstoffen (3) hydriert. Dies gelang den Forschern der Universität Münster mit radikalischer Photoredoxkatalyse. Der Iridiumkatalysator oxidiert dabei zunächst das Phosphin (2). Das Phosphin-Radikalkation wird dann durch Wasser abgefangen und mit überschüssigem Phosphin deprotoniert. Das Hydroxyphosphoranylradikal hat eine geringe homolytische OH-Bindungsdissoziationsenergie und überträgt daher das Wasserstoffatom leicht auf das Olefin (1). Das Alkylradikal erhält ein zweites Wasserstoffatom von Mesitylmercaptan und reagiert so zum Produkt (3). Der...
