Meldung
meso-Diole oxidiert und chiral gemacht
Die Lin-, Miller- und Sigman-Gruppen oxidieren die meso-Diole (1) zu den chiralen Lactonen (3) mit Enantiomerenüberschüssen von 26 bis 99 %. Verwendet wird der chirale peptidische Azado-Radikalkatalysator (2). Die Aminoxylgruppe von (2) wird durch Trichlorisocyanursäure zum N-Oxoiminiumion oxidiert. Die Hydroxygruppe des meso-Diols, in der die beiden benachbarten Substituenten α-orientiert sind, addiert bevorzugt an die Oxoiminiumgruppe. Das konformativ eingeschränkte Peptidgerüst begünstigt das. Die andere Hydroxygruppe des Substrats macht die Reaktion enantioselektiver, indem sie eine Wasserstoffbrückenbindung zur terminalen Fluoralkylamide...
