Meldung
Epimerisierung unaktivierter tertiärer Stereozentren
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Die Wendtland-Gruppe identifizierte Bedingungen, um tertiäre Stereozentren selektiv zu invertieren. Wird beispielsweise das Sesquiterpen (+)-Cedrol (1) in Gegenwart von 1 Molprozent Tetrakis(tetrabutylammonium)decawolframat ((Bu 4 N) 4 W 10 O 32 , TBADT) und 10 Molprozent Bis(p-chlorphenyl)disulfid mit violetten LED bestrahlt, abstrahiert das photoangeregte Decawolframat selektiv ein Wasserstoffatom am tertiären Zentrum in (1). Das resultierende Radikal wird durch intermediär entstehendes p-Chlorthiophenol unter Inversion der Konfiguration zu epi-Cedrol (2) reduziert. Die Reaktion ist vielfältig anwendbar; so werden durch Diels-Alder-Reaktion...
