Meldung
Arylierungen mit Dynamischer Kinetischer Racematspaltung
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Die Shi-Gruppe hat enantiomerenreine tertiäre Alkohole aus racemischen Ketonen (1) hergestellt. Das N-heterocyclische Carben (3) komplexiert Ni(0) in situ. Der Komplex epimerisiert die Ketone (1) über ein Nickelaoxiran. Das Boronat (2) transmetalliert nur an den (R) - (1) -gebundenen Nickelkomplex und ergibt so eine chirale Arylnickelspezies. Reduktive Elimierung liefert die tertiären Alkohole (4) mit 42 % bis 99 % Ausbeute und Diastereomerenverhältnissen von bis zu 20:1 und Enantiomerenüberschüssen von 82 % bis 98 %. Aliphatische α-Aminoketone und Vinylboronate reagieren analog. UJ Science 2023, doi: 10.1126/science.ade0760
