Meldung
Alkohole diastereoselektiv deracemisieren
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Die Zuo-Gruppe in Schanghai deracemisiert diastereomere 2-Arylcycloalkanole. Zunächst bildet sich in situ aus TiCl 4 und der chiralen Phosphorsäure (2) ein Titan(IV)-Komplex. Dieser reagiert mit den 2-Arylcyclohexanolen (1) bei Bestrahlen mit violetten LED zu enantiomerenangereicherten Alkoholen (3), die überwiegend trans-konfiguriert sind. Mechanistischen Untersuchungen zufolge bildet sich anfänglich ein Titanalkoxid (4), das via photochemisch induziertem Ligand-zu-Metall-Ladungstransfer (LMCT) zu einem Alkoxylradikal reagiert. Das Radikal β-fragmentiert zum substituierten Alkylradikal (5). Dieses kuppelt diastereoselektiv mit dem gleichzeit...
