Meldung
Oxidative Alkenumlagerung mit Pd
Die Zhu-Gruppe hat aus den 1,1-disubstituierten Olefinen (1) palladiumkatalysiert die Ketone (3) hergestellt. Dabei wird das Alken zuerst hydroxypalladiert, ähnlich wie bei der Wacker-Oxidation. Selectfluor oxidiert die Alkyl-Pd II - zur Pd IV -Spezies. Das aktiviert eine dyotrope Umlagerung zum geminalen (1-Hydroxyalkyl)-Pd IV -Intermediat (2). Dieses reagiert per reduktiver Eliminierung zum geminalen Hydroxyfluorid und dann zum Keton weiter. Das Regioisomerenverhältnis (r.r.) beträgt teils über 20:1. UJ Science 2023, doi: 10.1126/science.adg3182
